蒽醌法生產雙氧水是在觸媒存在下,將溶于有機溶劑中的烷基蒽醌氫化,得到相應的烷基氫蒽醌,后者再經氧化,一部分生成H2O2,另一部分變回烷基蒽醌,生成的H2O2用純水萃取,即得H2O2產品,萃余的烷基蒽醌溶液經處理后,重新進行氫化,如此循環不已。該法主要反應如下:
上述過程中消耗的原料是氫、氧(可來自空氣)和水,而其他原料消耗多是機械損失或隨產品、三廢等帶出,定期補加即可。
1 廢水來源
蒽醌法雙氧水生產排放的污水主要包括三部分,其一是工作液洗水,主要有害物質為芳烴、2—乙基蒽醌和磷酸三辛酯;其二是氫化塔觸媒再生時水蒸氣冷凝水等混合廢水,其中夾帶少量上述三種污染物;其三是濃縮工段排放的蒸發殘液。40000 t/a(以27.5% H2O2計,以下同)蒽醌法雙氧水生產裝置日排放廢水量為10~15 t。污水的顏色為淺橙色,pH值為5~7,COD為5000~7000 mg/L,有較濃的芳烴氣味。
2 污水處理工藝
2.1 工藝流程
如圖1所示,來自裝置的化學污水進入污水池,由泵打入反應釜,在釜中加入一定量的硫酸亞鐵、雙氧水,而后加入石灰乳、絮凝劑等,經沉淀分離,合格的污水即可排放,污泥經過濾脫水后可作回填土用。
2.2 處理機理
采用雙氧水催化氧化—絮凝法處理雙氧水生產廢水的機理是在污水中加入雙氧水、二價鐵鹽,在酸性情況下,二價鐵鹽催化分解雙氧水,使之生成游離[OH],[OH]具有極強的氧化能力,可將污水中的少量芳烴、磷酸三辛酯、2—乙基蒽醌等污染物氧化處理掉,再加入石灰乳調節該污水的pH值,使之生成Fe(OH)3沉淀,經絮凝分離即可達到凈化污水的目的。
2.3 污水處理前后水質狀況
詳見表1。
表1 污水處理前后水質指標
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由表中數據可知,經雙氧水催化氧化—絮凝法處理的污水可達到國家排放標準。國內外經化工部黎明化工研究院轉讓緝拿里幾十套蒽醌法雙氧水裝置其污水處理經采用上述方法,并都取得了滿意的效果。
3 技術經濟指標
用雙氧水催化氧化—絮凝法處理裝置產生的污水,具有流程簡單、設備投資低等特點,另外使用的雙氧水還可來源于濃縮裝置的蒸發殘液,該殘液雖為廢水,但其自身含有一定量的雙氧水(約20%),混入其它污水后,可減少處理用的雙氧水用量。裝置排出的少量廢雙氧水也可用來處理污水,得到以廢治廢結果,具有很好的經濟效益。雙氧水處理完污水中的有機物后,自身分解為H2O和O2,對環境不產生第二次污染,處理1 t 污水所需原輔助材料的消耗見表2。
表2 生產廢水處理單耗
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4 雙氧水在污水處理中的應用
4.1 雙氧水用于處理污水的范圍
雙氧水幾乎可用來處理所有污水,包括無機污水、有機污水。重點用于處理有毒污水,如硫化物、氰化物、酚類化合物、肼類、亞硝酸鹽、有毒重金屬等。另外雙氧水還用于提高生化法處理廢水的能力,可防止污泥膨脹。
4.2 雙氧水處理污水的應用及展望
國外用雙氧水處理污水的比例約占雙氧水產量的30%,如造紙污水、含氰化物劇毒污水等的處理。國內除黎明化工研究院用雙氧水處理雙氧水生產裝置自身排放的污水及少數引進裝置的造紙廠使用雙氧水對紙漿進行氧漂外,殺氧水處理污水幾乎屬于空白。隨著各行各業對雙氧水的需求加大,雙氧水產量逐年增長,加之雙氧水處理污染物后分解為H2O及和O2,對環境不產生二次污染,預期雙氧水用于環保,尤其是用于各種污水處理方面定會有很大發展。來源:谷騰水網