砷化物一般都有毒性,其毒性與它們的化學性質和價態有關。三價砷的毒性比五價砷的高出約60 倍,五價砷在人體內會被還原轉化成三價砷。另外,砷在人體內有明顯的積蓄性,人體攝入較低量砷化物,經過1~2 a 、甚至十幾年或幾十年后,有可能會出現砷中毒病癥。因此,含砷工業廢水必須嚴格處理。
采礦、有色金屬冶煉、硫酸制備、化工、染料及農藥生產等工業領域排出的廢水中往往含有砷,其質量濃度高的達每升數百毫克,甚至數千毫克,個別的含砷難浸金礦浸出液中砷質量濃度高達20~56. 5 g/ L。很多廢水中,砷主要以三價形式存在,也有的主要以五價形式存在。
1 吸附法除砷
1.1 改性沸石吸附
天然沸石特定的結構決定了它具有較好吸附和離子交換等性質,其具有較大的比表面積,能產生較大的擴散力,故可用作出色的吸附劑。沸石對水中的砷有一定的吸附作用,且經改性的沸石對砷有很強的去除能力。
1.2 活性氧化鋁吸附
采用活性氧化鋁作吸附劑,利用其高比表面積和不溶性的特性,通過物理吸附作用、化學吸附作用或離子交換作用等機制將水中的砷污染物固定在自身的表面上,從而達到除砷的目的。該法是一種簡單易行的水處理技術,一般適合于處理量大、濃度較低的水處理體系。
1.3 新生態MnO2吸附
新生態MnO2具有較強的氧化性和吸附性,能與水中的砷發生吸附共沉,從而達到除砷的效果。
2 與鐵共沉法除砷
砷可以通過與鐵吸附共沉來去除,且除砷效果較佳。水中初始鐵含量和水中鐵砷比對砷去除率有一定的影響。大多數情況下,水中鐵含量保持在1.5 mg/L或更高,并且鐵砷比至少是20:1,這時,砷去除率通常保持80% 一95%。某些情況下,在除鐵工藝的起始處加入一些鐵鹽混凝劑,這對于除砷工藝的優化是十分必要的。當pH在5.5—8.5范圍內,對除砷效果影響不大,但超出這個范圍除砷效果則會大大降低。因此,進水砷含量嚴重超標的系統可以通過調節pH來增加砷去除率。有廢水需要處理的單位,也可以到污水寶項目服務平臺咨詢具備類似污水處理經驗的企業。
3 離子交換法除砷
離子交換法具有能有效回收有價金屬的特點,是一種有效的脫砷方法,但是,離子交換法處理費用高,使用有限。
4 生物法除砷
水體中的砷主要是無機砷(砷酸鹽和亞砷酸鹽),生物能夠蓄積砷,而且也能對其進行氧化和甲基化。由于甲基化的砷如甲基砷、二甲基砷、三甲基砷的毒性比無機砷低得多,利用這一特性可采用生物法對含砷廢水進行處理。生物法除砷的原理在于某些特殊菌種在培養過程中會產生一種類似于活性污泥的物質,這種物質起絮凝作用,它會與砷結合而形成沉淀,達到除砷的目的。但是,生物法菌種培養周期長,對環境要求苛刻,而且常被用于廢水除砷。除砷方法總結,見表1
表1 砷處理方法簡介
處理方法 |
簡單介紹 |
優點 |
缺點 |
沉淀法 |
鈣沉淀劑,石灰-鋁鹽,石灰-鎂鹽,硫酸亞鐵-蘇打,氫氧化鈣-氯化鐵等。 |
工藝簡單,投資低 |
需要大量的化合物,最終產物的處理上有局限性 |
離子交換法 |
水合鋯氧化物充填多孔樹脂,用海藻酸珠粒-CaCl2和FeCl3溶液處理 |
可有效地脫除砷 |
需要進行預處理且成本較高 |
膜分離法 |
微濾、超濾、納米過濾和反滲透等 |
節能、無二次污染,常溫操作 |
成本高,需要大量回流水 |
電解法 |
以鋁或鐵作為陰極和陽極生成砷氫氧化物 |
工藝簡單,成本低 |
生成浮渣易造成二次污染 |
吸附法 |
活性鋁、活性鋁土礦、活性炭、飛灰、中國粘土、赤鐵礦、長石、硅灰石等 |
較為成熟、簡單易行 |
進行預氧化、吸附劑再生,回收上的問題 |
生化法 |
微生物、植物、海生動物等 |
較成熟,經濟,無二次污染。 |
固定資本較高 |